溶剂体系理论时对阿累尼乌斯的电离理论及布朗斯特的质子理论的进一步发展,把酸碱概念扩展到完全不涉及质子的溶剂体系中。该理论认为,凡在溶剂中产生(或通过反应生成)该溶剂的特征阳离子的溶质称作酸,而产生(或通过反应产生)该溶剂的特征阴离子的溶质称作碱。例如在液态BrF3中SbF3与KF发生反应,BrF3按下式电离:
2BrF3 ←→ BrF2+ + BrF4- ①
SbF5和KF分别按下列式子与BrF3反应:
SbF5 + BrF3 → BrF2+ SbF6- ,SbF5为酸
KF + BrF3 → BrF4- + K+ ,KF为碱
BrF2+ + BrF4- ←→ 2BrF3
净反应: KF+SbF5 → KSbF6
但是,该理论的最大缺陷时只适用于能发生自电离的溶剂体系。而实际上有一些溶剂几乎不发生自电离作用,但仍有不少物质能在其中表现出酸碱行为。我们可以借助路易斯酸碱理论来说明。
注:① "←→" 表示可逆符号,下同。