CaF2（萤石）型结构
CaF2晶体属立方晶系，面心立方格子。
F-填充在八个小立方体中心，8个四面体全被占据，八面体全空（有1+12*1/4=4个八面体空隙，其中有12个位于棱的中点，为4个晶胞所共用，1个位于体心)
具体结构可以参看：http://chem.xmu.edu.cn/teach/clhx/clhxdr1/clhxdl/%B5%DA%B6%FE%C6%AA/4_3.htm
Pauling第一规则，r+/r- = 0.75 > 0.732，CN+ = 8，所以Ca2+配位多面体形状是立方体，F-位于顶角，Ca于体心。配位多面体是以共棱关系连接。
Pauling第二规则，Ca2+静电键强度S=2/8=1/4，故每个F-必须与4个Ca2+形成静电键，即F-应该位于Ca2+的四面体中。
为了便于把CaF2晶体的结构与对称特点显露出来，通常将Ca2+看成“立方紧密堆积”，F-占据全部四面体空隙。由于F-半径大，Ca2+不可能相互接触。
CaF2晶体结构中，由于以Ca2+形成的“紧密堆积”中，全部八面体空隙都没有被填充，也就是说8个F-之间形成了一个“空洞”，结构比较开放，有利于形成负离子填隙，也为负离子扩散提供了条件。在萤石型结构中，往往存在负离子扩散机制，并且是主要机制。立方ZrO2属萤石型结构，常被用作测氧传感器探头、氧泵、固体氧化物燃料电池中的电解质材料等，被称作固体快离子导体，就是因为ZrO2晶体中具有氧离子扩散传导的机制，在900~1000°C间O2-电导率可达0.1 S/cm。
除了ZrO2之外，属于萤石型结构的晶体还有UO2、ThO2、CeO2、BaF2、PbF2、SnF2等。
ZrO2有3种晶型：单斜相、四方相和立方相。单斜ZrO2的结构类似于萤石型结构，存在扭曲和变形，此时r+/r-=0.6087，Zr4+以8配位结构方式存在是不稳定的，经实验证明，其配位数为7。
当在萤石型结构中正、负离子位置全部互换，就得到反萤石型结构，它并没有改变结构形式，只是正、负离子位置对调，如Li2O、Na2O、K2O等。其中Li+、Na+、K+占有萤石结构中的F-位置，而O2-占据Ca2+的位置。
CaF2熔点较低，在玻璃工业中可用作助熔剂，也有用作晶核剂。萤石中质点之间的键力较NaCl强，反应在其性质上，就是萤石的硬度稍高，为莫氏4级，熔点达 1410°C，在水中溶解度小。在（111）面上存在着相互毗邻的同号负离子层，因静电斥力导致晶体平行于（111）方向发生解理，故萤石常呈八面体解理。
