当温度低于使之变黏的温度时，非晶型聚合物往往是柔软而富有弹性的。然而，在更低的温度下，这些聚合物就会变得像皮革一样硬，甚至像玻璃那样脆。生橡胶仅在相当窄的温度范围内才是干燥和富有弹性的。加入5％- 8％的硫磺，会在链与链之间形成柔韧的硫键，这些硫键能降低各长链的独立性，从而防止了橡胶在中等温度下变黏。在不太低的温度下，硫键还能增加各链之间的自由活动范围，因此橡胶不会变硬。如果加进更多的硫，比如25％- 50％，以橡胶重量计,就会使链与链之间键合得很紧密，致使橡胶变硬。这样的橡胶称为硬橡胶。
性质：又称硬橡胶和硬质胶。纯硬质胶又称胶木。没有通用的化学名称。玻璃化转变温度在室温以上，几乎不能拉伸的橡胶。用天然橡胶或丁苯橡胶、丁二烯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶100质量份与30～50份的硫黄混合，经加热硫化，生胶分子中的双键结构被硫黄交联饱和，生成坚硬而有韧性的硬质橡胶。天然橡胶与47%硫黄制成的硬质橡胶，称作纯硬质胶、角质橡胶或胶木。硫黄含量在20%左右的硬质胶，称作半硬质胶或半角质橡胶。除硫黄外，胶料一般还有无机促进剂和硬质胶粉等填充剂，但不加防老剂和补强剂。暗褐色。坚硬，几乎没有弹性。在室温下为黑色坚硬物质，有良好的化学稳定性、优良的耐化学药品腐蚀性能和耐有机溶剂性能、低的吸水性能、高的拉伸强度、抗折强度及优良的电绝缘性能，可以进行机械加工。其缺点是脆性大，在紫外线照射下易老化。制品常用于制作汽车化学品、电绝缘制品、化工设备衬里、橡胶与金属黏合的过渡层等。无硫硬质橡胶是立体规则的分子晶网结构。其介电性、耐热性、化学稳定性等均优于含硫硬质橡胶。
