百省乡位于广西那坡县西南部，乡政府所在地离县城63公里。东面与百合乡相接，西面毗邻百都乡，北面与德隆乡相邻，南面与百南乡相连，西南面与越南的高平省保乐县、保林县，河江省的苗皇县接壤 ，东兴至那坡沿边三级油路贯穿境内。
全乡土地总面积354.46平方公里，边境线长78.5公里，管辖8块中越陆地界碑（131界碑—138界碑）。全乡下辖13个行政村，149个村民小组，居住有壮、汉、瑶、苗、彝等5个民族3501户15553人。
主要产业为农业。全乡推广优良杂交水稻面积10380亩，占水稻总面积10530亩的98.6%，推广杂交玉米种子2650亩，占玉米面积3760亩的70.5%，建设“万元田”300亩，吨粮田1460亩；有林面积322345亩，主要经济林木有八角62000多亩、玉桂5554亩、杉木9867亩及油茶、马尾松等。已完成八角低产林改造8599.5亩。发展养猪示范16户，实施牛品改冻配699头，发展种草养牛示范户25户。
辖区内有油路56公里，边防巡逻路41公里，村级道路31公里，屯级道路185公里，通过几年来的招商引资，该乡当前在建、新建水电项目8个。在建的有那恩、那旺、各龙、那马、那翁、百省二级水电站。建成的有上华、百省一级水电站，共完成投资2650万元，有效地带动了城镇化建设的发展，现乡开发区一区建房总数达51宗（幢），全乡街道铺面由原来的35家增加到79家。