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特里布尔挥发酸

王朝百科·作者佚名  2010-04-21
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名称:特里布尔挥发酸

化学式:H2Te-HBr-HI或H[(H2Te)(HBr)I]

相对分子质量:338.43

特里布尔挥发酸(又称特氏酸或一碘合一氢溴合氢碲酸)是由英文“Terrible-hydroric-acid-fuming”翻译过来的,意为“糟糕而可怕的挥发性酸溶液”。是一种不常用的化学试剂,1997年由日本筑波理工大学化学研究学院的研究人员荒原名一博士首次合成。特氏酸是由碲化氢、溴化氢、碘化氢三种气态氢化物以1:1:1的体积比在440KPa的高压下发生化学反应得到的络合物,常温下为无色发浓烟气体,极易分解。1:1400溶于水,纯净物水溶液无色,但常含有分解产物而呈黄色或红色。最高可浓缩至96%,在水溶液中电离出负一价的[(H2Te)(HBr)I]-阴离子和H+,酸性为硫酸的2200万倍,属于超强酸。

简介特里布尔挥发酸(化学式:H[(H2Te)(HBr)I])或称特氏酸、一碘合一氢溴合氢碲酸,是由碲化氢、溴化氢、碘化氢三种气态氢化物以1:1:1的体积比在440KPa的高压下发生化学反应得到的络合物。用于有机鉴定和还原性物质酸化剂。

碲化氢、溴化氢、碘化氢三种气态氢化物在高压下发生络合反应,类似于氟化氢形成HF2-或碘单质和I-离子结合为I3-离子的反应,溴化氢和碲化氢分子间互相作用产生一对配位键,碘化氢和碲化氢分子间互相作用产生一对配位键,形成的气态分子在高压作用下液化并溶于少量水中,发生完全电离,其中约80%的氢离子已裸露的质子形式存在,另有约20%以水和氢离子存在,这样便能保持相对的液相稳定。

由于特氏酸的超强酸性(约为硫酸的2200万倍),故能将有机物(如乙醇)酸化得到碳正离子。但是由于还原性很强,加上制备方式繁琐,很难投入生产使用,用作实验室中做功能实验时用的定性分析试剂。

结构用衍射谱分析法研究反应生成的液相产物,发现水溶液中阳离子大部分为裸露质子,少量

晶体结构示意图

为水合氢离子。阴离子中绝大多数为[(H2Te)(HBr)I]-阴离子。键能分析发现该阴离子中含有配位键。晶体结构分析示意图如图所示。

阴离子结构:如图所示(常见的盐中一般含3分子的结晶水,在溶液中阴离子较质子更易于水结合,既是路易斯碱,也是一种较强的路易斯酸,能发生诸如[(H2Te)(HBr)I]- + H2O ===={[(H2Te)(HBr)I]OH}2- + H+的反应)

与其他酸的对照以下的资料是以哈米特酸度函数作为依据,酸度以大负数H0值表示:

特里布尔挥发酸(1997)(H0值-17.3)

氟锑酸(1990)(H0值=−31.3)

魔酸(1974)H0值=−19.2)

碳硼烷酸(1969)(H0值=−18.0)

八氟合铂酸(1957)(H0值-17.8)

氟磺酸(1944)(H0值=−15.1)

三氟甲磺酸(1940)(H0值=−14.9)

纯硫酸(-12.0)

应用1、对金属的腐蚀作用:能很快溶解较氢活泼的金属,形成含有[(Mx(Te)y)MBryIy]y-的络合阴离子。有时能形成含有HTe-、Br-、I-等多种阴离子的混盐。方程式如下:

2Al + 3H2Te ==== Al2Te3 + 3H2↑

2Al + 6HBr ==== 2AlBr3 + 3H2↑

2Al + 6HI ==== 2AlI3 + 3H2↑ Al + H2Te + HBr + HI ==== AlH[TeIBr]

Fe + H2Te ==== FeTe + H2↑

Fe + 2HBr ==== FeBr2 + H2↑

Fe + 2HI ==== FeI2 + H2↑ 3Fe + 2H2Te + 2HBr + 2HI ====Fe3(H[TeIBr])2 + 2H2↑(碲氢化溴化碘化亚铁,溶液溶解度较大,有很强还原性,用于保存亚铁离子)

2、对有机物的酸化和腐蚀:

可以质子化大部分有机化合物.能和醇类反应生成相应的碳正离子。能够在不加热的情况下快速和春发生取代反应。(以乙醇为例)

CH3CH2OH + H[(H2Te)(HBr)I](无水)==== CH3CH2+ + [(H2Te)(HBr)I]-·nH2O(水和阴离子,n取值在1到3之间)

3、强还原性:能和不活泼金属化合物(如金或铂的化合物)反应,生成金属单质和碲单质、碘单质、溴单质。能将全氯氟烃还原成氢氯氟烃,但是不腐蚀玻璃。

4、亲水性:无水的气体特氏酸在常温下一旦遇水,立刻反应放出大量的热,特氏酸气体能以水以1:1400的体积比互溶,且在高压溶解的过程中为了防止放热引起的机械损坏,一般要用-12℃左右的冷盐水进行冷却,在高压液相状态下,溶液浓度更是能浓缩到质量分数为96%,且阴离子比氢离子更易亲水,能够将水合氢离子脱水,形成裸露质子,这也是其成为超强酸的重要原因之一。当水的含量越来越多(即溶液越来越稀)时,特式酸根的存在量将越来越少(涉及路易斯酸碱平衡),当溶液低于48%时该酸将完全以HTe-、I-、Br-等阴离子和水和阴离子形式存在。

特别要说明一点:特氏酸并不是氢碲酸、氢溴酸和氢碘酸的混合物。

 
 
 
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