波兰伯爵夫人玛丽·瓦莱夫斯卡也是拿破仑倾情相爱的一个女人。她当初是为了保护自己的国家波兰才来到拿破仑身边的,可以说她最初和拿破仑在一起是一种政治需要,但到最后还是痴情至深地爱上了拿破仑,不管是在拿破仑春风得意马蹄疾的时候,还是当他人生失意、流放他乡期间,瓦莱夫斯卡都痴心不改。而拿破仑对瓦莱夫斯卡则是一种爱欲交杂、由欲生爱的过程。据说起初拿破仑是以强奸的姿态跟瓦莱夫斯卡上床的,在当时哪个女人不希望跟皇帝上床啊!正是由于瓦莱夫斯卡的不顺从,由于她的善良,由于她的善解人意,由于她的恬静魅力(可以说很多人都认为瓦莱夫斯卡是拿破仑的女人中最漂亮的女人)使拿破仑真正地爱上了她。他俩在精神上的交流是其他女人所不能比的,但她从来没要过拿破仑的一份财产,当所有的人都背叛了拿破仑时,只有瓦莱夫斯卡还站在拿破仑身边,只有她去了圣赫勒拿岛去安慰、体谅他。皇帝临终回忆说,在瓦莱夫斯卡身边的他,能得到最轻松最自在的时刻,这完全是一种心灵之间的交流才能做到的。瓦莱夫斯卡曾为拿破仑生下一子,但只是私生子,最后的皇后不是瓦莱夫斯卡,而是奥地利的玛丽·路易丝。但瓦莱夫斯卡没有丝毫的怨言,拿破仑也没有用国家的财富去作为她没有获得名份的补偿。
他们的儿子亚历山大·瓦莱夫斯基是拿破仑可考子嗣中最出色的一位。在第二帝国时期成为上议员和外交官,所以后来才有云:他才是真正爱情的结晶