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超氧化钙

王朝百科·作者佚名  2010-05-08
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Ca(O2)2

超氧化物是含有超氧离子(超氧根离子,O2−)的一类化合物,是氧气分子的单电子还原产物,广泛存在于自然界中。<ref>Sawyer, D. T. Superoxide Chemistry, McGraw-Hill, doi|10.1036/1097-8542.669650</ref>超氧离子是一个自由基,一个氧原子带有一个未成对电子,与氧气分子一样呈顺磁性。

化学

超氧化物中,氧的氧化态为-1/2,O2−的O-O键长为1.33&Aring;(氧气中为1.21&Aring;,O22−中为1.49&Aring;)。按O-O键级排序,O2中键级为2,O2−中键级为1.5,O22−中的键级为1。

碱金属超氧化物CsO2、RbO2、KO2可由金属与氧气直接反应制备,NaO2的制备则需过氧化钠与氧气加压反应,单质直接反应得到的超氧化钠约占10%。<ref>Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.</ref>它们都是橙黄色的稳定固体,与水迅速反应歧化。反应中的O2−为强布朗斯特碱,先与质子反应生成超氧酸(HO2,pKa约为4.88)。

2 O2− + 2 H2O → O2 + H2O2 + 2 OH−

其他制备超氧化物的方法包括:

氧气低温氧化金属的液氨溶液。超氧化锂就可通过此法制得。

通过碱金属氢过氧化物的过氧化氢合物分解制得,如2NaOOH·H2O2及相应的钾化合物分解可分别得到NaO2和KO2。

碱土金属中,钡和钙的超氧化物Ba(O2)2、Ca(O2)2也已制得。Mg、Zn、Cd的超氧化物仅以很小浓度,以固溶体的形式存在于相应的过氧化物中。

固态超氧化物加热时分解,与二氧化碳反应经由过氧碳酸盐中间体,最终得到氧气和碳酸盐。超氧化钾可用作空间飞船和潜艇中的供氧剂。

2NaO2 → Na2O2 + O2

 
 
 
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