碳烯

王朝百科·作者佚名  2010-07-24
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碳烯

单线态、三线态的碳烯

又称卡宾、碳宾。通常由含有容易离去基团的分子消去一个中性分子而形成。与碳自由基一样,属于不带正负电荷的中性活泼中间体。

碳烯是 H2C: 和它的取代衍生物的通称。碳烯含有一个电中性的二价碳原子,在这个碳原子上有两个未成键的电子。

碳烯有两种结构:单线态碳烯和三线态碳烯(右图)。碳烯是典型的缺电子活性中间体。反应以亲电性为特征,活性顺序一般为::CH2>:CR2>:CAr2>:CX2。

碳烯的典型反应有:插入单键的反应,与烯和其他不饱和中心的加成反应,重排反应。

制备方法很多,常用的有两种:一种是重氮化合物光解或热分解;

另一种是通过α-消去反应。多卤代烷在碱的作用下,消除α氢,得多卤代烷基负离子,此负离子不稳定,再消除一个卤离子,就得卡宾.这是α消除反应.

例: CHCl3+(CH3)3COK--:CCl2(二氯卡宾)

以上反应需要较长时间并在无水条件下进行,但在是少量相转移催化剂存在下,可用氢氧化钠水溶液代替叔丁醇钾,且反应时间明显缩短,产率也较高。

碳烯在有机合成中有广泛的应用,主要用于增长碳链,制取小环烷烃,制取多环。

碳烯络合物carbine complexes

含有二价碳(卡宾碳)并以双键与过渡金属键合的配位化合物。分两类:一类为费歇尔碳烯配位化合物;另一类为施罗克碳烯配位化合物(俗称烃叉络合物)

 
 
 
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