基本定义孤电子对（英语：Lone pair）或称孤对电子，是不与其他原子结合或共享的成对价电子。存在于原子的最外围电子壳层。
孤对电子在分子中的存在和分配影响分子的形状等，对轻原子组成的分子影响尤为显著。配体通过与的，的发生等均通过孤对电子。指分子中未成键的价电子对。
举例说明例如，分子的原子上有一对孤对电子；水分子的原子上有两对孤对电子等。由于孤对电子的比成键电子对在空间的伸展大，对成键电子有更强的排斥作用，致使分子的减少。如无孤对电子，键角为109°28’，而氨和水分子的键角分别为107°18’和104.5°。在描述分子几何构型时，不包括孤对电子，故甲烷分子为；氨分子为三角锥形而水分子则为弯曲形。[1]
相关资料价层电子对互斥理论的基础是，分子或离子的几何构型主要决定于与中心原子相关的电子对之间的排斥作用。该电子对既可以是成键的，也可以是没有成键的（叫做孤对电子）。只有中心原子的价层电子才能够对分子的形状产生有意义的影响。
分子中电子对间的排斥的三种情况为：
孤对电子间的排斥（孤-孤排斥）；
孤对电子和成键电子对之间的排斥（孤-成排斥）；
成键电子对之间的排斥（成-成排斥）。
一个分子需尽力避免这些排斥来保持稳定。这个理论称，仅当温度在约115-120℃时，排斥力才能变成零。当排斥力不能避免的时候，整个分子则倾向于形成排斥最弱的方式（与理想形状有最小差异的方式）。
孤对电子间的排斥被认为大于孤对电子和成键电子对之间的排斥，后者又大于成键电子对之间的排斥。因此，分子更倾向于最弱的成-成排斥。
配体较多的分子中，电子对间甚至无法保持90°的夹角，因此它们的电子对更倾向于分布在多个平面上。
