聚苯并恶嗪树脂作为一种新型酚醛树脂,不仅具有优异的耐热性和阻燃性,而且克服了传统酚醛树脂在成形固化过程中释放小分子的缺点,在制备高性能材料方面已引起研究者的广泛关注。
以酚类化合物、胺类化合物和甲醛为原料合成的苯并六元杂环化合物——苯并恶嗪单体,最初在Mannich反应中发现,可在加热和(或)催化剂作用下发生开环聚合反应形成聚苯并恶嗪树脂。与一般的酚醛树脂相比,聚苯并恶嗪树脂在成型固化过程中没有小分子放出,制品孔隙率低,接近零收缩。另外,在分子设计中有更大的灵活性,可认为是一种新型的酚醛树脂。聚苯并恶嗪树脂的制备过程如图所示。
国内外研究概况1944年,Holly和Cope在合成Mannich反应产物中意外发现苯并恶嗪化合物。1949年以来,Burke等人对苯并恶嗪的合成进行了较为深入的研究,合成了一系列含苯并恶嗪的化合物。1973年,Schreiner首次报道了经苯并恶嗪开环聚合制备酚醛塑料的研究工作,相继申请了数项专利。但整个20世纪80年代,苯并恶嗪的基础研究处于停滞局面。90年代以来,美国Case Western Reserve大学的Hatsuo Ishida等人开始对苯并恶嗪的聚合反应机理、结构与性能、聚合反应动力学、聚合物的热分解机理进行了系统的研究。
国内的研究始于20世纪90年代中期,四川大学高分子科学与工程学院顾宜等人在苯并恶嗪开环聚合机理、固化动力学、计算机分子模拟、烧蚀机理等基础研究方面做了大量工作,使苯并恶嗪材料在层压板、真空泵旋片、印制电路基板和低黏度树脂成型(RTM)等领域得到应用,并有数项专利获得授权。北京化工大学余鼎声等人对苯并恶嗪的固化动力学、结构改性、杂化材料制备等进行了相关研究和报道。