salt effect
1、盐效应解释
盐效应
性质：在弱电解质、难溶电解质和非电解质的水溶液中，加入非同离子的无机盐，能改变溶液的活度系数，从而改变离解度或溶解度。这一效应称为盐效应。当溶解度降低时为盐析效应(saltingout)；反之为盐溶效应(saltingin)。盐析效应主要是由离子的静电作用引起的，可以简单地认为，离子和水分子(为偶极子)因静电作用而产生水化，减少了可以作为“自由”溶剂的水分子，从而降低了非电解质的溶解度。盐析效应常用来促进物质的分离，如蛋白质溶液加盐发生沉淀；脂肪水解后加食盐促使肥皂与甘油水溶液的分离等。盐溶效应较少见，主要是含有大离子的盐类对较大非电解质分子的作用，此时静电力已非主导。
往弱电解质的溶液中加入与弱电解质没有相同离子的强电解质时，由于溶液中离子总浓度增大，离子间相互牵制作用增强，使得弱电解质解离的阴、阳离子结合形成分子的机会减小，从而使弱电解质分子浓度减小，离子浓度相应增大，解离度增大，这种效应称为盐效应。在0.1mol/LHAc溶液中加入0.1mol/LNaCl溶液，氯化钠完全电离成Na和Cl-，使溶液中的离子总数骤增，离子之间的静电作用增强。这时Ac-和H被众多异号离子（Na和Cl-）包围，Ac-跟H结合成HAc的机会减少，使HAc的电离度增大（可从1.34％增大到1.68％）。在难溶电解质溶液中加入具有不同离子的可溶性强电解质后，使难溶电解质溶解度增大的效应，也叫做盐效应。以HAc溶液中加入NaCl为例说明盐效应产生的原因。在HAc弱电解质溶液中，加入强电解质NaCl后，使得溶液中H+,Ac-离子被带异电荷的Na+,Cl-所牵制,则H+,Ac-结合成HAc的机会减小，溶液中自由H+,Ac-离子浓度适当增加，则HAc的解离度略有增大。这里必须注意：在发生同离子效应时，由于也外加了强电解质，所以也伴随有盐效应的发生，只是这时同离子效应远大于盐效应，所以可以忽略盐效应的影响。
2、盐效应说明
分别说明如下：
①使难溶物质溶解度增加
例如，pbso4在kno3溶液中的溶解度，比它在纯水中的溶解度大。这是因为加入不含相同离子的强电解质pbso4沉淀表面碰撞的次数减小，使沉淀过程速度变慢，平衡向沉淀溶解的方向移动，故难溶物质溶解度增加。加入含相同离子的电解质时，有盐效应也有同离子效应，而后者的影响比前者大，故只能观察到难溶物质的溶解度降低了。
②使弱电解质电离度增大
在弱电解质溶液中，加入不含相同离子的强电解质，由于盐效应，会使弱电解质的电离度增大。例如，0.1mol·l-1醋酸溶液的电离度度是1.3％，若溶液中有0.1mol·l-1nacl存在，则醋酸的电离度增大到1.7％。若在弱电解质溶液中，加入含相同离子的强电解质，则盐效应与同离子效应同时发生，但盐效应对电离平衡的影响远不如同离子效应。例如，0.1mol·l-1醋酸溶液加入0.lmol·l-1醋酸钠，由于同离子效应，电离度从1.3％减小到0.018％，数量级发生了变化，而盐效应不会使电离度发生数量级的变化，故两种效应共存时，可忽略盐效应。
盐效应导致难溶电解质的溶解度增大,这一现象是沉淀-溶解平衡移动的结果吗
不是.在讨论同离子效应对沉淀-溶解平衡的影响,也提到盐效应对难溶电解质溶解度的影响.但是,我们并没有将盐效应当作影响沉淀-溶解平衡移动的因素.这是因为,在高浓度外加电解质存在条件下,系统不能达到我们所讨论的那种平衡状态.
让我们再一次讨论AgCl(s)与其构晶离子之间的沉淀-溶解平衡:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)K○一sp=a(Ag+)·a(Cl-)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10
需要指出的是,化学手册中的K○一sp值通常是基于活度的值,只是因为难溶电解质溶液中构晶离子的浓度极低,我们才能用浓度(c)代替活度(a).如果往系统中加入高浓度的KNO3(或其他电解质),Ag+离子和Cl-离子分别被NO3-离子和K+离子包围,形成各自的"离子氛".离子氛的存在导致两个构晶离子的有效浓度(即活度)明显地小于测量浓度.
将固体AgCl放在KNO3水溶液中搅拌,随着AgCl不断溶解,溶液中Ag+离子和Cl-离子的浓度同步增大.当c(Ag+)·c(Cl-)达到1.8×10-10时,a(Ag+)·a(Cl-)仍然小于这个数值,这意味着尚未到达平衡.继续搅拌,Ag+离子和Cl-离子浓度继续上升.当a(Ag+)·a(Cl-)达到1.8×10-10时,c(Ag+)·c(Cl-)无疑大于这个数值了,即c(Ag+)·c(Cl-)>K○一sp.显然,如果允许用浓度的乘积表示平衡的话,这已经是另一个平衡了!
盐效应有时又叫非共同离子效应(uncommonioneffect,或diverseioneffect),这个术语易让学生将这种效应与同离子效应联系在一起.从上述讨论不难发现,同离子效应涉及沉淀-溶解平衡的移动,而盐效应则与平衡移动无关.
