返滴定法

返滴定法（剩余量滴定，俗称回滴） 当反应较慢或反应物是固体时，加入符合计量关系的滴定剂，反应常常不能立即完成。此时可以先加入一定量过量的滴定剂，使反应加速。等反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。这种滴定方式称为返滴定法。

返滴定法主要用于下列情况。

· 采用直接滴定法时，缺乏符合要求的指示剂，或者被测离子对指示剂有封闭作用。

· 被测离子与EDTA的配位速度很慢。

· 被测离子发生水解等副反应，影响测定。

例如Al3+的滴定，由于存在下列问题，故不宜采用直接滴定法。

· Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用。

· Al3+与EDTA配位缓慢，需要加过量EDTA并加热煮沸,配位反应才比较完全。

· 在酸度不高时，Al3+水解生成一系列多核氢氧基配合物，如[Al2(H2O)6(OH)3]3+，

[Al3(H2O)6(OH)6]3+等，即便将酸度提高至EDTA滴定Al3+的最高酸度(pH=4.1)，仍不能避免多核配合物的形成。铝的多核配合物与EDTA反应缓慢，配位比不恒定，故对滴定不利。

为了避免发生上述问题，可采用返滴定法。为此，可先加入一定量过量的EDTA标准溶液，在pH=3.5时，煮沸溶液。由于此时酸度较大(pH<4.1)，故不致于形成多核氢氧基配合物;又因EDTA过量较多，故能使Al3+与EDTA配位完全。配位完全后，调节溶液pH至5～6(此时AlY稳定，也不会重新水解析出多核配合物)，加入二甲酚橙，即可顺利地用Zn2+标准溶液进行返滴定。