在醇脱水或卤代烷脱卤化氢中，如可能生成两种烯烃的异构体时，则在生成的产物中双键主要位于烷基取代基较多的位置。1875年由A.M.扎伊采夫提出。例如，2-丁醇脱水时，主要产物是2-丁烯，1-丁烯是次要的：
1-丁烯取代基与CC双键的超共轭效应使前者较为稳定 。烷基取代基越多，超共轭效应的稳定作用越大。扎伊采夫规则与产物的稳定性有关。通常 ，单分子消除反应服从扎伊采夫规则。以下几个因素会影响这一规则的适用性：
①离去基团的影响。有时单分子消除反应出现紧密离子对中间体，离去基团在消除时，离正碳离子仍很近（几埃），对正碳离子有很大影响。例如，在下面的消除HX反应中： 式中X为取代基；Φ为H或烃基；Ac为乙酰基。当X为Cl时，顺式为68％，反式为9％，终端烯为23％；当X为OAc时，顺式为53％，反式为2％，终端烯为45％；当X为NHNH2时，顺式为40％，反式为0％，终端烯为60％。随着离去基团X的碱性的增大，所生成的终端烯烃的比例逐步增加，成为主要产物，这时扎伊采夫规则就变得越来越不适用。
②强吸电子取代基的影响。在下面的例子中，由于γ位上羰基的吸电子性很强，使得β碳原子上的氢很活泼。β碳原子上所形成的双键可与C=O共轭，因而 β—H比β′—H易于消除，形式上是违反扎伊采夫规则的：扎伊采夫规则与霍夫曼规则定义相反，在双分子消除反应中，两规则仅适用于各自的应用范围。在多数情况下，若离去基团不带电荷，则消除方向服从扎伊采夫规则； 反之，若离去基团是带有电荷（如为烃基）的非环化合物，则消除方向服从霍夫曼规则。一般来说，扎伊采夫规则可导致热力学上较稳定的产物。
