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己二胺

王朝百科·作者佚名  2010-01-04
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己二胺

产品名称 己二胺

产品英文名 1,6-Diaminohexane;Hexamethylene diamine

产品别名 1,6-二氨基己烷;1,6-己二胺

分子式 NH2(CH2)6NH2

产品用途 用作尼龙66, 聚氨酯泡沫塑料的原料及环氧树脂固化剂

CAS号 124-09-4

毒性防护 本品毒性较大,可引起神经系统、血管张力和造血功能的改变。吸入高

浓度1,6-己二胺可引起剧烈头痛。皮肤接触高浓度1,6-己二胺,可

致干性或湿性坏死,低浓度可引起皮炎和湿疹。溅入眼内引起眼睑红肿,

结膜充血,甚至失明。对人眼睛的光敏阈为0.0027mg/m3,嗅觉阈为

0.0033mg/m3。工作场所最高容许浓度1mg/m3。吸入中毒者应移至新鲜

空气处,雾化吸入1%硼酸溶液,皮肤沾染可用3%醋酸溶液湿敷,用大量

水冲洗。误服者可口服稀醋、柠檬汁洗胃,送医院诊治。

包装储运 本品易潮解,可燃。应装入密封的马口铁桶内,每桶200kg。贮存于阴凉

通风处,避光,避热。

物化性质 白色片状结晶体,有氨臭,可燃。熔点41~42℃。沸点204~205℃。相

对密度0.883(30/4℃)。粘度(50℃)1.46kPa·s。折射率nD(40℃)

1.4498。闪点81℃。微溶于水(0℃,100ml水中溶解2.0g;30℃,100ml水

中溶解0.85g)。难溶于乙醇、乙醚和苯。在空气中易吸收水分和二氧化碳。

主要用于生产聚酰胺,如尼龙66、尼龙610等;也用于合成二异氰酸酯;以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等。己二胺可以由己二腈、己二醇和己内酰胺生产,但几乎所有大规模生产己二胺的方法都是由己二腈出发的。

己二腈法 采用催化加氢方法:

NC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2

工业上有高压法和低压法两种。高压法采用钴-铜催化剂,反应温度100~135℃,压力60~65MPa;也可采用铁催化剂,反应温度100~180℃,压力30~35MPa。反应在三相涓流床反应器中进行,溶剂可采用液氨,有时还加入芳烃(如甲苯)。己二胺的选择性约90%~95%。低压法采用骨架镍、铁-镍或铬-镍催化剂,反应在氢氧化钠溶液中进行。反应温度约75℃,压力3MPa,己二胺的选择性可达99%。为了防止催化剂中毒,对己二腈原料的纯度要求很高。反应生成的粗己二胺与水进行恒沸精馏,然后经数次真空蒸馏,便可获得高纯度己二胺。

己二醇法 由己内酯加氢合成1,6-己二醇,1,6-己二醇采用骨架镍催化剂进行氨化脱水反应:

HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O

为了防止己二胺脱氢,反应时需加入少量氢。反应温度200℃,压力23MPa,收率约90%。

己内酰胺法 一般用于处理己内酰胺等外品的小型生产装置上。它是由己内酰胺与氨在磷酸盐(如锰、铝、钙、钡或锌的磷酸盐)催化剂(见固体酸催化剂)存在下,进行气相反应生成氨基己腈。

反应温度约350℃,收率几乎达100%。生成的氨基己腈再进行加氢反应生成己二胺:

H2N(CH2)5CN+2H2─→H2N(CH2)6NH2

这一加氢过程与己二腈加氢相似。

 
 
 
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