卤族元素 Halogen
卤族元素指周期系ⅦA族元素。包括氟（F）、氯（Cl）、溴（
Br）、碘（I）、砹（At），简称卤素。它们在自然界都以典型的盐类存在 ，是成盐元素。卤族元素的单质都是双原子分子，它们的物理性质的改变都是很有规律的，随着分子量的增大，卤素分子间的色散力逐渐增强，颜色变深，它们的熔点、沸点、密度、原子体积也依次递增。卤素的化学性质都很相似，它们的最外电子层上都有7个电子，有取得一个电子形成稳定的八隅体结构的卤离子的倾向，因此卤素都有氧化性，原子半径越小，氧化性越强，因此氟是单质中氧化性最强者。卤素的氧化态为＋1、＋3、＋5、＋7，与典型的金属形成离子化合物，其他卤化物则为共价化合物。卤素与氢结合成卤化氢，溶于水生成氢卤酸。卤素之间形成的化合物称为互卤化物，如ClF3、ICl。卤素还能形成多种价态的含氧酸，如HClO、HClO2、HClO3、HClO4。卤素单质都很稳定，除了I2以外，卤素分子在高温时都很难分解。卤素及其化合物的用途非常广泛。例如，我们每天都要食用的食盐，主要就是由氯元素与钠元素组成的氯化物。
卤素的毒性从氟开始依次降低。
氧化性：F₂> Cl₂> Br₂> I₂
还原性相反，由气到液到固
用四氯化碳提取
最外层7个电子
易得一个电子 氧化剂
元素单质
氟
氟单质-氟气常温下为淡黄色的气体，极毒，与水反应立即生成氢氟酸和氧气并发生燃烧，同时能使容器破裂，量多时有爆炸的危险。氟、氟化氢和氢氟酸对玻璃有较强的腐蚀性。氟是氧化性最强的元素，只能呈-1价。单质氟与盐溶液的反应，都是先与水反应，生成的氢氟酸在与盐的反应，通入碱中可能导致爆炸。水溶液氢氟酸是一种弱酸。但却是腐蚀性最强的氢卤酸，如果皮肤粘到，将一直腐蚀到骨髓。氟可与所有元素发生反应（除氦、氖、氩）。
氯
氯单质-氯气常温下为黄绿色气体，可溶于水，1体积水能溶解2体积氯气。剧毒，与水部分发生反应，生成HCl与次氯酸，次氯酸不稳定，分解放出氧气，并生成盐酸，次氯酸氧化性很强，可用于漂白。氯的水溶液称为氯水，不稳定，受光照会分解成HCl与次氯酸。液态氯气称为液氯。HCl是一种强酸。氯有多种可变化合价。氯气对肺部有强烈刺激。氯可与大多数元素反应。
溴
溴单质-溴水在常温下为深红棕色液体，可溶于水，100克水能溶解约3克溴。挥发性极强，有毒，蒸气强烈刺激眼睛、粘膜等。水溶液称为溴水。溴单质需要加水封存，防止蒸气逸出危害人体。有氧化性，有多种可变化合价，常温下与水微弱反应，生成氢溴酸和次溴酸。加热可使反应加快。氢溴酸是一种强酸，酸性强于氢氯酸。溴一般用于有机合成等方面。
碘
碘单质在常温下为深灰色固体，易溶于汽油、乙醇等溶剂，微溶于水，加碘化物可增加碘的溶解度并加快溶解速度。100g水在常温下可溶解约0.02g碘。低毒，氧化性弱，有多种可变化合价。有升华性，加热即升华，蒸汽呈紫红色，但无空气时为深蓝色。有时需要加水封存。氢碘酸为无放射性的最强氢卤酸，也是无放射性的最强无氧酸。但腐蚀性是所有无放射氢卤酸中最弱的，仅对皮肤有刺激性。有还原性。 碘是所有卤族元素中最安全的，因为氟、氯、溴的毒性、腐蚀性均比碘强，而砹虽毒性比碘弱，但有放射性。但是，碘对人体并不安全，尤其是碘蒸气，会刺激粘膜。即使要补碘，也要用无毒的碘酸盐。所以所有的卤族元素对人体都不安全。
砹
砹极不稳定，砹210是半衰期最长的同位素，其半衰期也只有8.3小时，地壳中砹含量只有10亿亿亿分之一，主要是镭、锕、钍自动分裂的产物，砹本身也是放射性元素。砹又少又不稳定又难于聚集，其 “庐山真面目”谁都没见过，但科学家却合成砹的同位素20种。砹的金属性质比碘还明显一些，可以与银化合形成极难还原的AgAt。砹与氢化合产生的氢砹酸（HAt）是最强的氢卤酸，但腐蚀性是所有氢卤酸中最弱的。
单质化学性质相似性：均能与H₂发生反应生成相应卤化氢，卤化氢均能溶于水，形成无氧酸。
H₂（g）＋F₂（g）= 2HF（g）
H₂（g）+Cl₂（g）=（点燃或光照）2HCl（g）
H₂（g）+Br₂（g）= （加热）2HBr（g）
H₂（g）+I₂（g）=（加热）2HI（g）
2HI（g）=（加热）H₂（g）+I₂（g）
均能与水反应生成相应的氢卤酸和次卤酸（氟除外）
2F₂（g）＋2H2O（l）=4HF（aq）＋O₂（g）
X₂（g）+H2O（l）=HX（aq）+HXO（aq） X=表示Cl Br I
单质物理性质卤族元素相关颜色
元素
单质
水溶液
CCl4
苯
酒精
银化物
其他
F
氟气：淡黄色
Ｋ/ＮＡ＋单一卤素的均为白色，液体透明无色
Cl
氯气：黄绿色
氯水：浅黄绿色
AgCl：白色
Cucl2固体：棕黄，液体：蓝色
FeCl3黄色
FeCl2浅绿色
Br
液溴：深红棕色
溴水：橙色
橙红色
AgBr：淡黄色
BaBr2溶液无色
CuBr2黑色结晶或结晶性粉末
MgBr2溶液无色
I
碘单质；紫黑色
碘蒸气；紫色
紫色
褐色
AgI：黄色
元素性质原子结构特征
最外层电子数相同，均为7个电子，由于电子层数不同，原子半径不，从F～I原子半径依次增大，因此原子核对最外层的电子的吸引能力依次减弱，从外界获得电子的能力依次减弱，单质的氧化性减弱。
递变性
与氢反应的条件不同，生成的气体氢化物的稳定性不同， HF＞HCl＞HBr＞HI,
无氧酸的酸性不同，HI＞HBr＞HCl＞HF.。
与水反应的程度不同，从F2 ~I2逐渐减弱。注意：萃取和分液的概念
·在溴水中加入四氯碳振荡静置有何现象？（分层，下层橙红色上层无色）
·在碘水中加入煤油振荡静置有何现象？（分层，上层紫红色，下层无色）
卤离子的鉴别：加入HNO3酸化的硝酸银溶液，
氯离子：得白色沉淀 Ag+（aq）+ Cl-（aq）——→AgCl（s）
溴离子：得淡黄色沉淀 Ag+（aq）+ Br-（aq）——→AgBr（s）
碘离子：得黄色沉淀 Ag+（aq）+ I-（aq）——→AgI（s）
卤素的物理、化学特性
通常来说，液体卤素分子的沸点均要高于它们所对应的烃链(alcane)。这主要是由于卤素分子比烃链更加电极化，而分子的电极化增加了分子之间的连接力（正电极与负电极的相互吸引），这使我们需要对液体提供更多的能量才能使其蒸发。
卤素的物理特性和化学特性明显区分与于它对应的烃链的主要原因，在于卤素原子（如F,Cl,Br,I)与碳原子的连接，即C-X的连接，明显不同于烃链C-H连接。
* 由于卤素原子通常具有较大的负电性，所以C-X连接比C-H连接更加电极化，但仍然是共价键。
* 由于卤素原子相较于碳原子，通常体积和质量较大，所以C-X连接的偶极子矩（Dipole Moment）和键能（Bonding Energy）远大于C-H，这些导致了C-X的连接力（Bonding strength）远小于C-H连接。
* 卤素原子脆弱的p轨道（Orbital）与碳原子稳定的sp3轨道相连接，这也大大降低了C-X连接的稳定性。
位于元素周期表右方的卤族元素是典型的非金属。卤素的电子构型均为ns2np5，它们获取一个电子以达到稳定结构的趋势极强烈。所以化学性质很活泼，自然状态下不能以单质存在，一般化合价为-1价，即卤离子（X-）的形式。
卤素单质都有氧化性，氧化性从氟到碘依次降低。碘单质氧化性比较弱，三价铁离子可以把碘离子氧化为碘。
卤素单质在碱中容易歧化，方程式为：
3X₂（g）+6OH-（aq）——→5X-（aq）+ XO3-（aq）+3H2O（l）
但在酸性条件下，其逆反应很容易进行：
5X-（aq）+XO3-（aq）+6H+（aq）——→3X₂（g）+3H2O（l）
这一反应是制取溴和碘单质流程中的最后一步。
卤素的氢化物叫卤化氢，为共价化合物；而其溶液叫氢卤酸，因为它们在水中都以离子形式存在，且都是酸。氢氟酸一般看成是弱酸，pKa=3.20。氢氯酸（即盐酸）、氢溴酸、氢碘酸都是化学中典型的强酸，它们的pKa均为负数，酸性从HCl到HI依次增强。
卤素可以显示多种价态，正价态一般都体现在它们的含氧酸根中：
+1: HXO （次卤酸）
+3: HXO₂（亚卤酸）
+5: HXO₃（卤酸）
+7: HXO₄（高卤酸）
卤素的含氧酸均有氧化性，同一种元素中，次卤酸的氧化性最强。
卤素的氧化物都是酸酐。像二氧化氯（ClO₂）这样的偶氧化态氧化物是混酐。
只由两种不同的卤素形成的化合物叫做互卤化物，其中显电正性的一种元素呈现正氧化态，氧化态为奇数。这是由于卤素的价电子数是奇数，周围以奇数个其它卤原子与之成键比较稳定(如IF7)。互卤化物都能水解。
卤素的有机化学反应
在有机化学中，卤族元素经常作为决定有机化合物化学性质的官能团存在。
氯的存在范围最广，按照氟、溴、碘的顺序减少，砹是人工合成的元素。卤素单质都是双原子分子，都有很强的挥发性，熔点和沸点随原子序数的增大而增加。常温下，氟、氯是气体、溴是液体，碘是固体。
卤素最常见的有机化学反应为亲核取代反应（nucleophilic substitution）。
通常的化学式如：
Nu:- + R-X ;=R-Nu + X-
"Nu:-"在这里代表亲核负离子，离子的亲核性越强，则产率和化学反应的速度越可观。
"X"在这里代表卤素原子，如F,Cl,Br,I,若X-所对应的酸(即HX)为强酸，那么产率和反应的速度将非常可观，如果若X-所对应的酸为弱酸，则产率和反应的速度均会下降。
在有机化学中，卤族元素经常作为决定有机化合物化学性质的官能团存在。卤素的有机化学反应
卤素的制成
* 从一个未饱和烃链制作卤素为最简单的方式，通过加成反应，如：
CH3-CH2-CH=CH2 + HBr——→CH3-CH2-CH(Br)-CH₃
不需要催化剂的情况下，产率90%以上。
* 如果希望将Br加在烃链第一个碳原子上，可以使用Karasch的方式：
CH3-CH2-CH=CH₂+ HBr ——→ CH3-CH2-CH2-CH2-Br + H2O
催化剂：H2O₂
产率90%以上。
* 从苯制作卤素泽必须要通过催化剂，如：
C6H6 + Br2 ——→C6H5-Br
催化剂：FeBr3或者AlCl3
产率相当可观。
* 从酒精制作卤素，必须通过好的亲核体，强酸作为催化剂以提高产率和速度：
CH3-CH2-CH2-CH2-OH + HBr ——→CH3-CH2-CH2-CH2-Br + H2O
注意此反应为平衡反应，故产率和速度有限。
ⅦA 族元素包括氟（ F ）、氯 (Cl) 、溴（ Br ）、碘（ I ）、砹（ At ），合称卤素。其中砹（ At ）为放射性元素，在产品中几乎不存在，前四种元素在产品中特别是在聚合物材料中以有机化合物形式存在。目前应用于产品中的卤素化合物主要为阻燃剂： PBB ， PBDE ， TBBP-A ， PCB ，六溴十二烷，三溴苯酚，短链氯化石蜡；用于做冷冻剂、隔热材料的臭氧破坏物质： CFCs 、 HCFCs 、 HFCs 等。
危害：在塑料等聚合物产品中添加卤素（氟，氯，溴，碘）用以提高燃点，其优点是：燃点比普通聚合物材料高，燃点大约在 300℃ 。燃烧时，会散发出卤化气体（氟，氯，溴，碘），迅速吸收氧气，从而使火熄灭。但其缺点是释放出的氯气浓度高时，引起的能见度下降会导致无法识别逃生路径，同时氯气具有很强的毒性，影响人的呼吸系统，此外，含卤聚合物燃烧释放出的卤素气在与水蒸汽结合时，会生成腐蚀性有害气体（卤化氢），对一些设备及建筑物造成腐蚀。
PBB ， PBDE ， TBBPA 等溴化阻燃剂是目前使用较多的阻燃剂，主要应用在电子电器行业，包括：电路板、电脑、燃料电池、电视机和打印机等等。
这些含卤阻燃剂材料在燃烧时产生二恶英，且在环境中能存在多年，甚至终身累积于生物体，无法排出。
因此，不少国际大公司在积极推动完全废止含卤素材料，如禁止在产品中使用卤素阻燃剂等。
目前对于无卤化的要求，不同的产品有不同的限量标准：
如无卤化电线电缆其中卤素指标为：所有卤素的值 ≦50PPM
(根据法规 PREN 14582) ;燃烧后产生卤化氢气体的含量＜100PPM
(根据法规 EN 5067-2-1) ;燃烧后产生的卤化氢气体溶于水后的 PH 值大于等于4.3( 弱酸性 )
(根据法规 EN-5 0267-2-2);产品在密闭容器中燃烧后透过一束光线其透光率 ≧60%
(根据法规 EN-50268-2) 。
参见·氮族元素（Pnictogen）
·氧族元素（Chalcogen）
·稀有气体（Noble gas）
