维里方程

维里一词来源于拉丁文virial,即"力".维里方程是Kammerlingh-Onnes于20世纪初作为纯经验方程提出的.

一般有如下形式:

p Vm = R T (1 + B/Vm + C/Vm^2 + D/Vm^3 + ... )

p Vm = R T (1 + B'p + C'p^2 +D'p^3 + ... )

式中B,C,D,...B',C',D',...分别称为第二,第三,...维里系数.它们都是温度T的函数,并与气体本性有关.维里系数通常由实测的p V T 数据拟合得出.当压力p→0,体积Vm→∞时,维里方程还原为理想气体状态方程.维里方程是一个无穷级数方程.统计力学指出,第二维里系数反映了两个气体分子间的相互作用对气体pVT关系的影响,第三维里系数则反映了三分子相互作用引起的偏差.