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熵变

王朝百科·作者佚名  2010-02-05
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熵变

1.熵:体系混乱度(或无序度)的量度。S 表示熵

2.热力学第三定律:对于纯物质的晶体,在热力学零度时,熵为零。

3.标准熵:1 mol物质在标准状态下所计算出的 标准熵值,用ST q表示,单位: J•mol-1 •K-1

4.熵的规律:

(1) 同一物质,气态熵大于液态熵,液态熵大于固态熵; ST q(g) > ST q(l) > ST q(s)

S q H2O (g) > H2O (l) > H2O (s)

(2) 相同原子组成的分子中,分子中原子数目越多,熵值越大;

S q O2 (g) < S q O3 (g)

S q NO (g) < S q NO2 (g) < S q N2O4 (g)

S q CH2=CH2 (g) < S q CH3-CH3 (g)

(3) 相同元素的原子组成的分子中,分子量越大,熵值越大;

S q CH3Cl(g) < S q CH2Cl2 (g) < S q CHCl3(g)

(4) 同一类物质,摩尔质量越大,结构越复杂,熵值越大;

S qCuSO4(s) < S qCuSO4•H2O(s) < SqCuSO4•3H2O(s) < SqCuSO4•5H2O (s)

S qF2(g) < S qCl2(g) < S qBr2(g) < SqI2 (g)

(5) 固体或液体溶于水时,熵值增大,气体溶于水时,熵值减少;

5.反应熵变的计算公式

一般地,对于反应:m A + n B =x C + y D

DrSmq = &aring;Sq,(生成物) - &aring;Sq,(反应物)

= [x Sq,C + y Sq,D] – [m Sq,A + n Sq,B]

6.热力学第二定律:

孤立体系(绝热体系)的自发过程是体系熵增加的过程,即:

状态I &reg; 状态II, SII > SI DS = SII - SI > 0

DS > 0,过程自发进行;

DS < 0,逆过程自发进行;

DS = 0,平衡状态

 
 
 
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