炼厂气加工过程之一,是以铂-氧化铝或铂-分子筛为催化剂使正构烷烃异构化的过程。在石油炼厂中,它常用于将炼厂气中的正丁烷异构为异丁烷,作为石油烃烷基化原料;也用于正戊烷、正己烷的异构化以提高辛烷值(马达法辛烷值分别从61和26提高到89和73)。是炼厂提高汽油辛烷值的较经济的方法。
第二次世界大战期间为增产航空汽油,开发了正丁烷异构为异丁烷的过程,用于扩大烷基化原料来源。50年代,又开发了正戊烷和正己烷的异构化过程。早期的催化剂为弗瑞德-克来福特型催化剂并以三氯化铝加氯化氢或有机氯化物作助催化剂(见酸碱催化剂),后来出现了加氢异构化型催化剂(铂-氧化铝或铂-分子筛),目前工业上广泛使用后者。
异构化装置类似普通的加氢精制装置。以丁烷异构化为例(见图),丁烷进料经脱异丁烷塔分离出异丁烷,塔底主要是正丁烷,与氢混合后经加热进入反应器。反应压力约2.1~2.8MPa,温度 145~205℃,氢、烃摩尔比为0.1~0.5,空速3~5h-1。反应产物经分离器分出氢(循环使用),再经稳定塔分出少量裂解气(用作燃料气)后去脱异丁烷塔。塔底正丁烷循环进行反应,异丁烷产率可达90%以上。异丁烷作为烷基化补充进料时,该装置可与烷基化装置合并为一套装置,这样可节省设备和投资。
C5、C6烃类异构化时由于正构烃不可能全部异构化,所得产品辛烷值只能较原料增加10~12个单位。为进一步提高异构化效果,近年来开发了全异构化工艺,即将反应物经分子筛吸附分离,使正构与异构体分开,正构部分再返回异构化反应器,这样最终产品辛烷值可较原料增加20~22个单位。