又称高碳醇，指含有六个碳原子以上一元醇的混合物。通常把C6～C10范围的醇称为增塑剂醇，而把C12以上的醇称为洗涤剂醇。早期以动植物油为原料制取，60年代转入以石油为主要原料的路线后，产量逐年上升。80年代中期总产量达5Mt以上,其中合成法生产的约占65％。高级脂肪醇主要制成各种酯类产品用作橡胶、塑料等聚合物增塑剂，也用作洗涤剂，尤其是与环氧化物加成得到的乙氧基化合物。后者不仅是性能优异的洗涤剂，也是非离子表面活性剂，以及润湿剂、乳化剂、分散剂等。此外，C6～C8醇还用作工业溶剂。
天然油脂酯化法 将椰子油、棕榈油或动物油等，以甲醇钠为催化剂，与过量甲醇反应生成脂肪酸甲酯。反应温度 240℃，常压下间歇或连续反应。
将催化剂分离后再于 200～250℃、20～30MPa下用氧化铜/氧化铬催化剂接触加氢：
RCOOCH3＋2H2─→RCH2OH＋CH3OH
最后经减压精馏而得纯品。此外，也可用皂化法制出纯度较高的产品。
正构烷烃氧化法 以C10～C16正构烷烃为原料，在液相反应器内加入硼酸催化剂（含铵助催化剂），于常压和150～190℃下通入空气生成硼酸酯，再经酯化、闪蒸（见闪急蒸发）、水解、皂化、水洗、精馏等过程可获纯度较高的仲醇。为提高仲醇收率，控制转化率在20％以下。所得产品与原料碳数相同，专用于洗涤剂和表面活性剂。
阿尔福尔法 首先用齐格勒法制取含氧烷基铝（见高级脂肪酸）,经硫酸或水在90℃下水解,分层、精制后获得与天然脂肪醇相似的偶碳数直链伯醇，选择性85％～91％，产品质量较好。
羰基合成法烯烃与一氧化碳、氢经氢甲酰化反应（见羰基合成生成醛，再经高压加氢得到直链和支链混合醇。由于使用了不同结构的烯烃而扩大了原料来源。
以上各法在工业上采用较多。此外，还有合成脂肪酸直接加氢制醇、石蜡氧化副产物（工业上称二级不皂化物）制醇等方法，但因产品质量较差，没有大规模使用。
