RCOOH通常指C6~C26的一元羧酸。基本不溶于水,能被碱性水溶液溶解,工业上常利用这一特性从非酸性化合物中提取脂肪酸。工业来源的脂肪酸多数是各种直链的饱和与不饱和脂肪酸的混合物。此外,还有各种含支链的脂肪酸。
自然界中的脂肪酸主要以酯的形式存在于动植物油脂中,天然的脂肪酸数量很少。
生产方法 早期的高级脂肪酸主要从动植物油脂中提取,随着现代石油化工的发展,高级脂肪酸已可以通过合成法生产。在美国和日本,仍以天然油脂为主要原料,同时还采用以烯烃为原料的生产路线;中国、苏联及东欧各国主要以石蜡(见石油蜡)为原料生产。
以天然油脂为原料 油脂中的脂肪酸碳数几乎全部为偶数,所以,该法所得脂肪酸均为偶碳产物。油脂是甘油三酯类化合物,可通过加碱皂化、酸化或者水解的方法制取脂肪酸。其基本反应为:
工业上采用Colgate Emery连续分解装置,把高压蒸汽鼓入分解塔内,反应温度250~260℃,压力 5.0~5.5MPa,停留时间2~3h,反应转化率达98%~99%,产物通过加氢除去不饱和脂肪酸,再经减压蒸馏得纯度为99.5%的产品。
用油脂生产的脂肪酸称天然脂肪酸(表1)。此外,高级脂肪酸还可以从松香、木浆浮油中提取(见农林化工产品)。
以石油烃为原料 即石蜡氧化法,1936年德国亨克尔公司建立第一个工业化装置。该法是以沸程350~420℃的直链正构烷烃──石蜡为原料,在高锰酸钾或二氧化锰-钾-钠催化剂存在下,石蜡与空气在反应塔内接触。首先在120~160℃、0.14~0.63MPa下引发1~2h,控制温度在105~120℃、反应时间12~20h,收率75%~85%,产物在洗涤塔内水洗除去C1~C4酸,分离催化剂后加碱皂化,再于380℃、0.6~1.3MPa下分离不皂化物,最后用硫酸酸化,通过精制分离出各种等级的脂肪酸。每吨酸消耗石蜡约 1.75~1.85t。反应可在多组串联的氧化塔或其他形式反应器中连续进行。