第六次反法同盟（1812年—1814年），由匈牙利、普鲁士、俄罗斯、瑞典、大不列颠与爱尔兰联合王国及莱茵联邦的某些邦国组成的同盟，打败了法国，拿破仑被放逐到意大利的厄尔巴岛。拿破仑俄法战争中遭受惨败后，欧洲的力量组成第六次反法同盟，拿破仑率军40万与联军作战。不料，各附庸小邦国乘机起来摆脱法国控制，拿破仑陷入困境。在1813年十月的莱比锡战役中，在萨克森击败拿破仑的军队。在1814年3月30日，联军攻陷巴黎，拿破仑被迫退位，被放逐到意大利的厄尔巴岛，波旁王朝复辟，路易十八登上皇位。然而，拿破仑从戒备森严的厄尔巴岛上逃了出来。1815年3月20日，进占巴黎，重新登上皇位，建立了“百日王朝”。
在第六次反法同盟中，250万军人参与了战争，总共约有200万人死掉。战争包括民族会战及斯摩棱斯克战役等。
一、俄法战争
1812年，拿破仑进攻俄国，迫使亚历山大一世继续依着大陆封锁政策行事，及解除俄国进攻波兰的迫切威胁。拿破仑65万人的军队(包括27万法国军队及其它地区的军队)，在1812年6月23日渡过了尼曼河。俄国声明为卫国战争，但拿破仑声明为第二次波兰战争。由于波兰人提供了10万人的军队，拿破仑并不让步，继续往俄国进发。俄国实行了“焦土政策”，使得拿破仑损失了37万人的军队(因战死、饿死或冻死)，及20万人被俘虏。在十一月，只有2万7千人渡过别列津纳河。拿破仑的军队撤回巴黎，预备防范俄国再次入侵波兰。但是，俄国也损失了40万人，俄军也已经耗尽。但是俄国有优势，因她有较短的缓线及较快地补充军队，因为拿破仑损失了大量的骑兵及大炮。
二、德国内的战争
看见拿破仑在俄法战争中遭受惨败，普鲁士重新向法国发动战争。
三、半岛战争
在1813年六月二十一日，阿瑟·韦尔斯利在Vitoria 打败了约瑟·拿破仑的军队，迫使法国军队退出西班牙，回到庇里牛斯山北部。
四、法国内的战争
拿破仑发动了一连串的战争，但被压倒性的第六次反法同盟的军队所打败。拿破仑跟着发动了六日战役，防止敌军侵入巴黎，但他的7万人军队对着第六次反法同盟的50万人的军队，变得毫无阻力。同盟在1814年3月30日开进了巴黎，虽然拿破仑大势已去，但他继续发动战争，他颁布了法令，要求90万新兵入伍，但只有一小部分入了伍。拿破仑不现实的胜利计划已经毫无希望。
五、拿破仑退位
1814年4月6日，拿破仑被迫退位被放逐到意大利的厄尔巴岛，波旁王朝复辟，路易十八登上皇位。但是，偶然的军事行动在意大利、西班牙、荷兰继续在进行着，直至1814的春季。
六、拿破仑逃离厄尔巴岛
然而，拿破仑从戒备森严的厄尔巴岛上逃了出来。1815年3月20日，进占巴黎，重新登上皇位，建立了“百日王朝”。从1814年10月1日到1815年6月9日，欧洲列强在奥地利维也纳召开了维也纳会议。这次会议是由奥地利政治家克莱门斯·文策尔·冯·梅特涅提议和组织的。其目的在于重画拿破仑被战败后的欧洲政治地图。
