垢下腐蚀（under-deposit corrosion）当锅炉受热面上结有水垢或有沉积水渣时，在水垢或水渣下形成的腐蚀称为垢下腐蚀。垢下腐蚀可能是碱性腐蚀，也可能是酸性腐蚀。主要取决于锅水中所含的物质以及锅水的pH值。
碱腐蚀是指锅炉受热面表面有沉积物时，由于沉积物的传热性能比受热面金属差的多，沉积物下面的金属壁温升高，沉积物与金属之间的锅水浓缩，且不易与沉积物之外的锅水均匀混合。当锅水中含有游离的氢氧化钠(NaOH)，且锅水的pH值大于13时，金属壁的氧化保护膜被NaOH溶解，电化学腐蚀加剧，这就是碱腐蚀。碱腐蚀的腐蚀物是白色的碳酸钠，它是氢氧化钠与空气中二氧化碳接触后的生成物。
酸腐蚀是指锅水中含有氯化镁(MgCl2)和氯化钙(CaCl2)时，在沉积物下的氯化镁、氯化钙与锅水发生反应形成氢氧化镁和氢氧化钙以及盐酸(HCl)，使pH值下降，对钢材形成酸腐蚀。如果金属表面有坚硬、致密的水垢存在，氢不能扩散到汽水混合物中，则渗入钢材与碳钢中的碳化铁(渗碳体)发生反应，结果造成钢材脱碳，同时使金相组织发生变化，会形成微小晶间裂纹。
为了防止产生垢下腐蚀，一是要避免金属表面形成沉积物；二是要避免产生铁的腐蚀物，要进行水质处理和合理排污，新锅炉投入运行前，要清理内部并进行化学煮炉。
