Ziegler-Natta polymerization；insertion polymerization
又称齐格勒（-纳塔型）聚合或插入聚合。单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（σ-π）的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属（Mt）-碳（C）链中增长形成大分的过程。这种聚合本质上是单体对增长链Mt-R键的插入反应，所以又称为插入聚合。配位聚合概念最早是G. Natta在解释α-烯烃聚合（用Ziegler-Natta引发剂）机理时提出的。Natta当时认为是在Al-C键间插入增长，未明确指明过渡金属原子(Mt)上需有空位，但他提出配位概念还是划时代的重要贡献，至今仍在沿用。单位在配位过程中是具有立体定向性的，所以聚合产物多具有立体规整性。
由于单体分子相继插入到过渡金属-碳键中进行增长，因此又称为络合聚合（complexing polymerization）、插入聚合（insertion polymerization）。
配位聚合具有以下特点：活性中心是阴离子性质的，因此可称为配位阴离子聚合；单体π电子进入嗜电子金属空轨道，配位形成π络合物；π络合物进一步形成四圆环过渡态；单体插入金属-碳键完成链增长；可形成立构规整聚合物。
配位聚合引发剂有四种：Z-N催化剂；π烯丙基过渡金属型催化剂；烷基锂引发剂；茂金属引发剂。其中茂金属引发剂为新近的发展，可用于多种烯类单体的聚合。