由黎芷珊主持的《最佳女主角》最新一集邀得赵薇担任嘉宾。赵薇在1999年凭《环珠格格》首夺中国电视金鹰奖“最佳女主角”，历年来在电影颁奖典礼获奖无数，首次执导电影《致我们终将逝去的青春》（2013年）创下七亿票房佳绩，并夺得中国电影金鸡奖“最佳导演处女作”奖项。
赵薇凭《环珠格格》的小燕子一角红遍亚洲，提到她的伯乐琼瑶，她说琼瑶是一个严格的人，是完美主义者，喜欢漂亮的东西，所以赵薇得知琼瑶选了她担任一角时，觉得琼瑶的眼光或者有问题！谈到当时其实是选了她饰演紫薇，不过她觉得自己比较适合饰演小燕子，所以她向剧组提出饰演小燕子，却遭剧组拒绝，因为当时已找了一个有知名度的演员担任该角。最后，却因为那名演员辞演而让赵薇饰演小燕子。对于那时一夜成名，赵薇那时觉得非常高兴，因为她想如果不红的话就去读书！
谈及在电影《少林足球》（2001年）与周星驰合作，周星驰没有给予她剧本，现场会问她想说什么对白，她就凭自己的感觉告诉周星驰。当时那个角色叫阿梅，造型非常丑。琼瑶看过电影后致电给她，她说非常失望，因为她已将赵薇塑造成漂亮可爱，这个角色竟然毁了她所创造的东西！