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三氟溴甲烷

王朝百科·作者佚名  2010-08-03
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1.别名·英文名

氟里昂R-1381、1301灭火剂、一溴三氟甲烷;Trifluo-romethyl bromide、Monobromotrifluorometane.

2.用途

蚀刻、制冷剂、灭火剂、空调。

3.制法

(1)氟仿在400~600℃温度下在非金属反应器中溴化。

(2)全氟丙烷在700~1000℃温度下,在非金属反应器中溴化,生成溴三氟甲烷、溴五氟乙烷和二溴二氟乙烷,然后用精馏法把它们分离。

(3)C3H3F5的溴化、分离。

4.理化性质

分子量: 148.910

熔点(101.325kPa): -167.78℃

沸点(101.325kPa): -57.75℃

液体密度(-57.75℃,101.325kPa):1992kg/m

气体密度(25℃,101.325kPa): 6.219kg/m

相对密度(气体,101.325kPa,25℃,空气=1):5.31

比容(21.1℃,101.325kPa):0.1623 m/kg

气液容积比(15℃,100kPa): 316 L/L

临界温度: 67.0℃

临界压力: 3964 kPa

临界密度: 1343 m/kg

压缩系狁.

压力kPa

温度 ℃

100

500

1000

2000

1 5

0.9852

0.9213

0.8291

50

0.9900

0.9474

0.8897

0.751 9

气化热(-57.75,101.325kPa): 121.42 kJ/kg

比热容(气体,101.325kPa,25℃):Cp=474.04 J/(kg·K)

Cv=418.15 J/(kg·K)

(液体,0℃):828.43J/(kg·K)

比热比(气体,101.325kPa,25℃):Cp/Cv=1.134

蒸气压(-40℃): 224kPa

(0℃):850kPa

(40℃): 2350kPa

粘度(气体,101.325kPa,0℃):0.001449mPa·s

(液体,-40℃):0.32mPa·S

导热系数(气体,101.325kPa,0℃):0.00175w/(m·K)

(液体,-40℃):0.0222W/(m·K)

表面张力(25℃): 5mN/m

折射率(液体,25℃): 1.238

毒性级别:0

易燃性级别:0

反应活性级别:0

三氟溴甲烷在常温常压下为无毒无臭气体。液化后呈无色透明液体。不燃烧。单独存在时,在500℃以下稳定,在700℃以前的分解率为5%,但是在更高的温度下分解急剧地进行,而到1090℃时分解率可达60%。如果与金属、冷冻机油、水和空气接触,则在200~300℃开始分解。在普通状态下,对金属几乎无影响,但是有水分存在时,对金属有一些腐蚀性。它完全没有燃烧和爆炸的危险性,可作为灭火剂。它就是最近新开发的1301灭火剂,它的灭火性能优越于1211等其它灭火剂,是很有发展前途的灭火剂。三氟溴甲烷在25℃和101.325kPa时在水中的溶解度为0.03%(重量)。它溶于丁烷、苯、甲苯等碳氢化合物,四氯化碳等氯化物溶剂,乙醇、酮、酯和一些有机酸。也部分地溶解于制冷工业用润滑油。不溶解于正二醇、甘油、酚和蓖麻油。

5.毒性

大鼠一吸入:LC502300ppm,15分钟。*

大鼠一吸入:LC502480ppm,15分钟。**

*:对CF3Br在800℃裂解后的气体。

**:对氟化氢的数据。

最高容许浓度:1000ppm(6100mg/m)

三氟溴甲烷主要作用于中枢神经系统及心血管系统。人吸入10%/5~16.9%浓度的气体时,大多数人有酩酊感及痛觉消失;吸人浓度为20%~25%时,大多数人知觉丧失。从上面的数据中看出,CF3Br在800℃裂解后产生氟化氢等,使其毒性增加。但是在通常使用状态下,几乎不引起窒息、麻醉和肝脏障碍等。尽管如此,要避免直接吸人其蒸气,以防因缺氧引起窒息。

6.安全防护

在正常条件下大部分常用金属均可使用,但是在高温,某些金属起加速气体分解的作用,其中以银、黄铜为最厉害。在高温可以用因科镍合金和奥氏体不锈钢。可以用聚四氟乙烯、环氧树脂、醋酸纤维,不宜用聚苯乙烯。可以用肥皂水探漏。

如前所述,三氟溴甲烷就是1301灭火剂,有关其灭火方面的性能特点介绍如下。

1301的灭火机理还不十分清楚,现在一般认为其灭火机理是燃烧反应的化学抑制作用,也就是阻止燃烧连锁反应的作用(也叫反催化效应或负催化效应)。即,也就是由CF3Br热分解产生的溴游离基Br与从碳氢化合物R-H等的燃烧物中发生的氢原子H反应生成HBr,而这个溴化氢进一步与活性O''H基反应生成水和溴游离基Br。在这种循环反应的重复过程中,把H、O''H、O等的游离基从燃烧物中除掉。这种循环反应一直进行到燃烧结束,即进行了灭火。

氟里昂与其它灭火剂相比,突出的优点是使用后对装置的腐蚀和污染等损伤少,所以,适合于配置有贵重的半导体设备装置的净洁室中的灭火。尤其是1301的性能更为优越,它在含水状态下也几乎不腐蚀金属。下表是一些氟里昂的绝缘性能。

项 目

1301

2402

1011

体积电阻率

(Ωcm)(50Hz)

69×10

1.9×10

4×10

绝缘破坏电压

kV

32

(1mm 间隔)

31.2

(2.5mm)

25

(2.5mm)

灭火剂对金属的腐蚀性:

灭火剂浸泡条件

金属板的推定表面腐蚀量(mm)

浸泡气体

浸泡时间

SUS27

1 301

2小时

0.002

0.001

0.007

灭火后气体

12小时

0.002

0.001

0.015

CO2灭火后气体

2小时

0.007

0.003

0.003

1301产生气

12小时

0.000

0.000

0.000

注:①实验方法是在容积为21L的玻璃容器中放进装有汽油的表面为1760cm的燃烧皿和厚0.5mm、表面积40cm的金属试片,点火3秒钟后放出灭火剂,密闭后放置所规定时间,然后测定了推定表面腐蚀量。②表中的数据均为4次实测数据的平均值。

泞油火灾灭火试验(汽油量6L)结果:

项 目

1301

CO2

灭火对象面积(m2)

1.13

1.13

预燃烧时间(s)

30

30

灭火时间(s)

4

灭不了

灭火剂用量kg

0.5

1.8

各种灭火剂灭火能力的比较:

灭火剂

灭火能力(%)

氟里昂1301

100

氟里昂120l

67

化学干粉

66

氟里昂2402

57

氟里昂1211

46

氟里昂1011

45

二氧化碳

33

1301热分解产物的毒性及浓度:

分解生成物

暴露15分钟时的ALC值

(在空气中的溶积比)

ppm

危险浓度

(在空气中的溶积比)

ppm

HF

HBr

Br2

COF2

2500

4750

550

1500

50~250

50

1301的热分解生成物浓度:

项 目

试验结果

放出时间 秒

5

30

灭火时间 秒

4

10

分解生成物

浓度ppm

HF

75

476

HBr

31

110

Br

7

21

试验条件:室内容积91.2m,燃烧皿2.35m,

灭火剂浓度5%(容积),预燃时间60秒,

燃烧物绝缘油20L,汽油1.2L。

表中ALC为使老鼠在15分钟死亡的浓度(Approximatelethal concentration)。

灭火剂的ALC值:

灭火剂

ALC

1301

1211

2402

CO2

1202

101l

1040

5075mg/l 800000ppm

2200 324000

1340 126000

1180 658000

470 54000

340 65000

180 28000

氟里昂灭火剂在热分解时可生成HF、HBr,COF2,Br2等。

热分解产物的生成量随火焰的面积、灭火剂的浓度、接触火焰的时间、灭火剂的放出时间不同而在很大的范围内变化,试验中检测出的有毒气体浓度为从数十到数百个ppm,也就是说比危险浓度小。

总之,1301灭火剂瞬间灭火能力大,适合初期灭火,其毒性也很低。实际灭火时的浓度更低,在5分钟以内的暴露,可以说对人体没有影响。但是,在灭火器的喷出口附近温度很低,要注意,不要受冻伤。

 
 
 
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