难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。
尽管难溶电解质无法溶解，但仍有一部分阴阳离子进入溶液，同时进入溶液的阴阳离子又会在固体表面沉积下来。当这两个过程的速率相等时，难溶电解质的溶解就达到平衡状态，固体的量不再减少。
这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡，其平衡常数叫溶度积。
溶度积——K sp
事实证明，任何难溶的电解质在水中总是或多或少地溶解，绝对不溶解的物质是不存在的。通常把在100g水中的溶解度小于0.01g的物质称为难溶物。难溶电解质在水中溶解的部分是完全离解的，即溶解多少，就离解多少。
例如，AgCl的离解平衡如下：
溶解达到平衡时的溶液叫饱和溶液。AgCl的溶度积 ：
(AgCl)=c(Ag+)/c ·c(Cl-)/c
式中各物质浓度均为溶解平衡时的浓度，固体浓度在 表达式中不出现。
(solubility product)在一定温度下是个常数，它的大小反映了物质的溶解能力。
对于PbCl2，Ca3(PO4)2以及Mg(OH)2等能离解出两个或多个相同离子的难溶电解质，在书写其 表达式时，应如同写平衡常数的方法一样，各离子浓度取离解方程式中该离子的系数为指数：
(PbCl2)=c(Pb2+)/c ·[c(Cl-)/c ]2
(Mg(OH)2)=c(Mg2+)/c ·[c(OH-)/c ]2
可由实验测得，亦可由△r =-RTln 计算，或由其他方法求得。附录8列出了 的值。
溶度积( )和溶解度(S)都可用来衡量某难溶物质的溶解能力，它们之间可以互相换算。
例5-5 已知Ca3(PO4)2的K sp为2.0×10-29，求：
(1) Ca3(PO4)2 在纯水中的溶解度；
(2)Ca3(PO4)2在0.10 mol·L-1Na3PO4溶液中的溶解度。
S=6.2×10-7
即Ca3(PO4)2在纯水中的溶解度为 6.2×10-7 mol·L-1。
因为S很小，所以
2S＋0.10≈0.10
=[c(Ca2+)/c ]3 [c(PO )/c ]2
=(3S)3(2S+0.10)2
≈(3S)3(0.10)2=2.0×10-29
S=4.2×10-10
即Ca3(PO4)2在0.10 mol·L-1Na3PO4溶液中溶解度为4.2×10-10mol·L-1。
与弱电解质的离解平衡一样，难溶电解质的溶解平衡也受同离子效应的影响，结果平衡左移溶解度降低。又如：
AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
在AgCl(s)的饱和溶液中，加入NaCl或AgNO3由于同离子效应，使AgCl(s)溶解度降低。