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海水提取钾四法
■六硝基二苯胺法
1940年由挪威化学家J·Kielland首先提出,并获得了一系列专利。此法的原理是利用六硝基二苯胺钾盐难溶,而其钙盐易溶的特点。1950-1955年以此法进行了中试,因试验车间爆炸而停止。
由于六硝基二苯胺易爆,且毒性较高、对海水产生污染,故此法很难实现工业化。
■液膜萃取法
本法的基本原理是利用钾在萃取剂相与海水相的分配系数的不同,以达到增浓和分离的目的。研究过的萃取剂有聚环醚、有机酸和酚的混合物、异戊醇、正丁醇、异丁醇、有机酸的煤油溶液、大环聚醚等。这些萃取剂均较昂贵,用于海水提钾必须保证很高的回收率,否则经济上很不合算。
■离子筛法
由于离子筛具有高选择性的特点,从而赋予其在海水提钾中应用的可行性。1993年Tanaka·Y等采用水合氧化锰型离子筛进行海水或卤水中钾的分离,可使处理后的海水或卤水中的含钾量低于1ppb,显示了其对钾离子的高选择性。目前,上述利用离子筛从海水提钾的方法正在深入研究中。
■天然沸石法
天然沸石主要由硅铝酸盐组成,由于其结构上具有一定孔径的通道,形成了独特的吸附及离子交换特性。本法的原理是以合成的丝光沸石回收溶液中放射性钾离子,然后以氯化钠或3N醋酸钠溶液洗脱,但其洗出液中含钾量比原海水还低一倍,因此没有工业开发价值。
总之,虽然国外许多科学家致力于海水提钾的研究工作,但至今未开发出具有经济可行性的工业性技术,因此实现海水提钾工业化、过经济关是一项世界性的科学难题。
背景解读:
海水提钾引领化肥"革命"
"这钾肥的价格什么时候才能下去呀,一年在地里辛辛苦苦忙到头,好容易挣点钱,却被这肥料抢去一块。"又是一年春播时,当农民四处张罗着买种子肥料时,不少人为居高不下的钾肥价格叹起了气。
在大家的印象中,这几年钾肥的价格是"噌噌"地往上长,2005年更是达到了极致。据有关部门统计,这一年我国钾肥价格上涨了一倍,全国农民为此多支出了60亿元。
直接导致这一后果的,是国际钾肥价格的上扬。
世界上陆地钾资源主要垄断在俄罗斯、加拿大、美国等七国手中,我国的钾资源相当贫乏,陆地钾资源可开采量仅占世界陆地可开采量的4%。而我国钾肥的消费量却位列世界第二,每年自己生产的钾肥仅能满足国内市场20%的需求,年进口量达700万吨以上,耗资近百亿元。
由于依赖进口,钾肥的价格受外商控制。近年来外商形成了价格同盟,共同提高了钾肥价格。2005年,我国氯化钾进口到岸价上涨到1800-2000元/吨。
价格一个劲地长,可钾肥该用还得用。"作物营养三大宝,氮、磷、钾肥不可少。"钾是肥料的三要素之一,在平衡施肥中不可或缺。目前国际上氮磷钾的比例为1:0.5:0.5,而我国仅为1:0.4:0.2,低于世界平均水平。要想达到平均水平,我国钾的需求量还会继续增大。从我国的中长期发展来看,钾资源的开发已影响到了我国的粮食安全、资源安全。
就在大家为钾资源受制于人感到痛心的时候,由河北工业大学联合天津长芦海晶集团有限公司等单位共同完成的国家重点攻关项目和省市重大科技项目"沸石离子筛法海水提取钾肥技术"让大家看到了希望的曙光。
该技术是具有我国原始性自主知识产权的海洋钾资源高效利用新技术,它利用"改性沸石离子筛"核心技术,突破了海水钾的高选择性、高倍富集和钾肥的高效、节能分离等一系列关键技术难题,成功完成了百吨级中试和工业化试验研究,在国际上率先实现了海水提钾过经济关。
2005年开始,利用该技术成果,我省的南堡盐场和天津长芦海晶集团正在进行"海水苦卤提取硫酸钾1.2万吨/年示范工程"和"海水提取硝酸钾1万吨/年示范工程"建设。按照化工行业的规律,该示范项目可放大到50-100倍,将为年产100万吨钾肥项目奠定基础。
文/张丽辉 郭伟
信息来源:新浪新闻