18岁开始，出道前的薛凯琪开始兼职做三年模特儿
18岁开始，出道前的薛凯琪开始兼职做三年模特儿。由于舅父peter曾经是华星高层，故2003年便安排她试音，并顺利签了华纳唱片公司。起初参与拍摄多个广告及当杂志模特儿，及后投身娱乐界。
2005年下旬，她首套参演的电影《早熟》上映，该片由尔冬升执导，本片令她成为千万票房女主角。演戏方面的天赋又为她将来的发展加分不少，因电影《早熟》而成千万票房女星，更被提名最佳新演员，演技被受肯定。《早熟》更成为十大港产片之一；而所主演的电视剧《学警雄心》亦成该年电视剧收视十大之一(夺第四)。