据《陈洁如回忆录》说，蒋介石遇到陈洁如是在张静江家中。因为陈洁如的好友朱逸民嫁给张静江做续弦，陈洁如常常去看望她。1919年暑假的一天，孙中山和蒋介石、戴季陶看望张静江，在张府陈洁如首次遇到蒋介石。
陈洁如当时才13岁。蒋介石对陈洁如很感兴趣，在张家大门口等着陈洁如并要陈的地址以便去看望她。陈洁如故意说错自己的地址，但蒋是个有心计的人，居然找到了陈的家。在陈洁如母亲的干预下，蒋介石没能和陈洁如交上朋友。
也许是对自己14岁初婚的联想，蒋介石竟对陈洁如一见钟情，一次在张家狭路相逢，蒋介石逼着陈洁如表态。陈洁如终于答应和蒋介石约会，但第一次约会蒋介石把陈洁如带到一家包好的旅馆房间，陈洁如十分恐惧，夺门逃走。
此后蒋介石不断给陈洁如打电话使她心神不宁。蒋介石向陈洁如明释妻妾情况，发誓永不负心。蒋介石又说：“我定将用我的鲜血，为你写下一张永爱不休的誓书。”陈洁如害怕得连声大叫：“请——请将那把刀放下——我相信你——只要你放下刀！”就这样，陈洁如向蒋介石交出自己的一颗心。
陈洁如母亲认为她应当尽到为母的职责，依循正常仪式，完成陈洁如的婚礼大事，于是先举行订婚仪式，由蒋陈两家交换礼物，另在精美的红帖上填写订婚双方的生辰八字和其他项目。这就使蒋介石和陈洁如合为一体，不能改悔。
订婚翌日他们坐在南京路一家巧克力店中吃点心，蒋介石对陈洁如说：
“陈凤是你的乳名，应当只供你母亲使用。依照中国礼节，乳名是不宜给朋友叫的。因此，我已为你选了一个新名字，我想它恰合你的性格。这个名字是‘洁如’，意思是‘如同纯洁’或‘如同未受世间污染’。在我看来，你真是纯洁无瑕的。你喜欢它吗？看这里！”
他即打开一个纸包，取出他自己的一帧照片，照片上将“陈洁如”三字显著地写在他自己的左侧。
蒋陈的结婚典礼于1921年12月5日在上海永安大楼大东旅馆的大宴客厅内举行。当年这里是举办正式结婚典礼的最常用场所之一。
蒋陈的婚礼是半西半中式的。蒋介石送给陈洁如的礼物是一张明信片大小的柯达照相机，陈洁如送给他的是一只Waltham牌金质怀表，带有金链。陈洁如没有采用白缎或红缎，而采用了镶金银花的淡粉色的结婚礼服；头发上戴着珍珠头饰。
