溴量法(bromimetry或bromine method)是以溴的氧化作用和溴代作用为基础的滴定法。在酸性介质中Br被还原生成Br,其半电池反应为:
Br + 2e 2Br=1.065V
由于溴溶液易挥发,浓度不稳定,难于操作。因此,配制溴酸钾+溴化钾的混合溶液(亦称溴液)代替溴溶液进行分析测定。滴定时先将上述混合液加到含被测物的酸性试液中,KBrO与KBr在酸性溶液中立即反应生成Br,反应式为:
BrO + 5Br+ 6H 3Br + 3HO
待生成的Br与被测物反应完成后,向溶液中加入过量KI与剩余的Br作用置换出化学计量的I:
Br + 2I I+ 2Br
随后,用NaSO标准溶液滴定I,以淀粉为终点指示剂,最后根据溴溶液加入量和NaSO标准溶液用量计算被测物的含量。据上述实验过程可知,溴量法的实质是一种利用元素溴的化学反应和置换碘量法相结合的滴定分析法。
I2 + 2NaS2O3 = 2Na I+ Na2S4O6
溴量法使用两种标准溶液,一种是NaSO标准溶液,它的配制、标定与碘量法相同;另一种是Br标准溶液,通常是按KBrO与KBr重量比为1∶5配制的水溶液,Br标准溶液的浓度用置换碘量法标定。
利用Br的氧化作用,可以测定硫化氢、二氧化硫、亚硫酸盐以及羟胺等还原性物质的含量。
利用Br和某些有机物的定量溴代反应,可以直接测定酚类及芳胺类化合物的含量。
另外,利用金属离子与8-羟基喹啉生成难溶化合物的反应,还可用溴量法间接测定Al、Mg和Fe等金属离子。