甘油(1 , 2 , 3 - 三羟基丙醇) 分子有三个功能基团, 在合适的条件下, 甘油分子本身能相互间发生聚合反应生成聚甘油（polyglycerol）。这些聚合物属于含羟基的醚类,其中二聚甘油是最简单的一种, 只有伯羟基参加反应, 分子是线型的。但如果仲羟基也参加反应, 就会生成环状或带支链的聚甘油。
甘油聚合反应式：
二聚甘油（diglycerol）是一种糖浆状流体, 它比普通甘油的粘度大, 分子中存在4 个功能基团。
三聚甘(triglycerol)油是由单氯代醇与甘油在013 %用量的氢氧化钠催化剂作用下, 加热230 ℃, 待出现反应生成水后, 慢慢升温至260 ℃～265 ℃, 并保持16 h 而生成的。
五聚甘油(pentaglycerol)可由三羟基丁醛氢化作用而制得。它是一种无色粘稠物, 25 ℃时粘度在150Pa. s 以上, 密度112893(25 ℃) ,折光指数114924(25 ℃) 和羟基值1012。五聚甘油双油酸酯可溶于乙醇, 能分散于水和花生油中。
十聚甘油(decaglycerol)是聚甘油系列中除二聚甘油外最重要品种之一, 分子量758。从它出发已制得多种脂肪酸酯。十聚甘油单油酸酯可分散于水, 能溶于乙醇。它的四硬脂酸酯在水和乙醇中都能分散。
各种聚合度的的甘油的一些性质如下表：
