自由价（free valence）在分子中，虽然每个原子已与一定数目的原子结合在一起，但还有一定的再与其他原子结合的能力，这种剩余的化合价称为自由价或余价。两个原子间的键级可以计算出来，因而分子中第μ个原子与所有直接相连原子的总键级Nm ,max 也能计算出来。一个原子（如第μ个原子）有一个最大的成键度，记为Nm ,max，则可以定义Nm ,max，-Nm 为这个原子在分子中的自由价。对于碳原子，通常文献中采用的最大成键度为4.732，也有人认为4.828 更为合适。
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自由价
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