氮丙啶化合物化学及其应用
分類: 图书,自然科学,化学,有机化学,
作者: 王学武,张明南 主编
出 版 社: 国防工业出版社
出版时间: 2009-6-1字数:版次: 1页数: 501印刷时间:开本: 16开印次:纸张:I S B N : 9787118062809包装: 精装内容简介
氮丙啶及其衍生物是一类三元氮杂环化合物。由于氮丙啶环具有高度的反应活性,所以在有机合成中一直被广泛用作活性中间体,也被用作医药和农业化学制品的原料,更是性能良好的纺织品、纸张、皮革等的加工助剂和高分子材料的键合剂。以氮丙啶为主要组分的高聚物或其共聚物可用作油田化学品及絮凝剂,氮丙啶聚合物(也称为聚乙烯亚胺)用于废水处理和回收贵重金属有非常明显的效果。
在国外,氮丙啶化合物的发展很快,每年约生产数万吨产品。我国起步较晚,虽有一些单位进行这方面的研究,但真正工业化生产的单位不多,这可能是由于多数氮丙啶化合物具有一定的毒性,因而限制了它的发展和应用。
我们结合从事氮丙啶化合物多年研究开发的经验,并请教和聘请了有关专家学者,收集整理了国内外主要有关文献资料,编著出版本书。希望本书的出版,能对我国氮丙啶化合物研究开发和生产应用起到积极的推动作用。
目录
第一章 氮丙啶及其衍生物的制备
1.1 沿革
1.2 氨基的分子内取代
1.2.1 成环理论
1.2.2 影响氨基醇关环的因素
1.2.3 早期的立体结构
1.2.4 中间体连位氨基醇、连卤胺的制备
1.3 酰胺阴离子的分子内取代
1.4 负碳离子分子的内烷基化
1.5 消除一加成反应
1.5.1 亚甲基氮丙啶
1.5.2 2-烯基氮丙啶
1.5.3 2-炔基氮丙啶
1.5.4 氧氮丙啶
1.6 由氮环丙烯制备氮丙啶
1.6.1 格氏试剂
1.6.2 腙肟途径
1.6.3 叠氮化物的光热分解
1.6.4 分子内加成
1.6.5 内本重排
1.7 加成反应制备氮丙啶
1.7.1 氮宾对碳一碳双键加成
1.7.2 卡宾对碳一氮双键的加成
1.8 氮丙啶膦酸酯的制备
1.8.1 亲核取代关环
1.8.2 亲电反应膦酸化
1.8.3 与类卡宾的反应
1.8.4 氮宾反应
1.8.5 施陶丁格反应
1.9 电化学制备
1.10 光致环化反应
1.11 由天然物分离提取及仿生合成
1.11.1 抗菌素Ficellomycin的合成
1.11.2 丝裂霉素近况
1.12 不对称氮丙啶化近况(2001-2007)
1.12.1 环氧烷氮丙啶
1.12.2 N-膦酸酯氮丙啶
1.12.3 由吖丁啶热解制备氮丙啶
1.12.4 由环氧烷开环制备氮丙啶
1.12.5 缺电子烯烃与氮宾的加成
1.12.6 溴胺T
1.12.7 砷叶立德催化氮丙啶化反应
1.12.8 锍叶立德氮丙啶化反应
1.12.9 氮一达则斯反应合成氮丙啶
1.12.10 金属催化氮丙啶化
第二章 氮丙啶的物理性质
2.1 物理常数
2.1.1 氮丙啶的物理常数
2.1.2 氮丙啶的热焓
2.1.3 氮丙啶的毒性
2.1.4 药典中精选的氮丙啶的物理性自
2.2 热力学、红外、紫外、核磁相关数据
第三章 氮丙啶的化学反应
3.1 亲核开环反应
3.1.1 酸催化开环
3.1.2 碳的亲核反应
3.1.3 氮的亲核反应
3.1.4 磷的亲核开环
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第四章 氮丙啶的聚合反应
第五章 氮丙啶及其衍生物的分析方法
第六章 氮丙啶的运输与储存
附录
参考文献
书摘插图
第一章 氮丙啶及其衍生物的制备
1.1 沿革
氮丙啶是最小的环亚胺,也是人们最为关注的三元氮杂环。1888年Gabriel等首次在实验室制得氮丙啶;1899年经Marckwald等验证;1935年Wenker以a-氨基醇的硫酸盐经碱加热得到第一个氮丙啶商业产品;1938年德国染料工业公司首次工业规模合成。第二次世界大战后德国的巴斯福公司(BASF)及美国的Chemirad公司、Dow公司、Cordova化学公司等开始工业规模生产。20世纪60年代德国联合化学公司、碳化物公司开始大规模生产制造氮丙啶及其衍生物(如2-甲基氮丙啶;1-(2-羟乙基)氮丙啶)。巴斯福公司是最大的氮丙啶制造商,它的子公司及厂家遍布德国和美国。日本的触媒有限公司也是很重要的生产厂商。20世纪八九十年代中国的一些厂家(如:上海海曲化工有限公司、山东广饶宏达新型化工材料有限责任公司、武汉强龙化工新材料有限公司)也生产氮丙啶及其衍生物。
……